首页 国内 国际 房产资讯   财经 软件资讯 农药资讯 求职招聘   论坛 科技资讯 五金资讯 心情说说
休闲 农业信息 校园资讯 创业交流 消费 大数据 家电资讯 健康资讯 图片 电脑资讯 教育资讯 综艺频道
您当前位置:九途U网>>农药资讯

唑啉草酯——专利农药中的佼佼者,谷物田除草剂中的领军产品

九途U网  2020-10-03 11:55:21

  唑啉草酯是专利农药中的佼佼者,虽然2019年才专利到期,但已有多个光环使其在“2015—2020年专利到期产品”中出类拔萃,成为颇受瞩目的又一重磅产品。

  唑啉草酯是先正达历时10年成功开发的芽后、选择性除草剂,2006年上市,2007年的销售额即破亿美元,2014年的销售额达4.25亿美元,成为谷物田禾本科杂草除草剂中的领军产品。2015年,唑啉草酯在全球除草剂中排名第九,在先正达前十大畅销产品中位居第五,是这些产品中唯一的专利品种。

  唑啉草酯虽为ACCase抑制剂,但因其化学结构独特,作用位点有别于其他ACCase抑制剂,从而使其成为抗性杂草防除的重要利器。

  唑啉草酯英文通用名为pinoxaden;化学名称:8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂卓-9-基2,2-二甲基丙酸酯;分子式:C23H32N2O4;相对分子质量:400.5;CAS登录号:[243973-20-8];开发代号:NOA 407855;商品名:爱秀、Axial等。其化学结构式如图1。

图1 唑啉草酯的化学结构式

高效广谱安全,防除抗性杂草

  唑啉草酯是由先正达发现、开发和生产的苯基吡唑啉类除草剂,拥有独特的化学结构。它抑制乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)的活性,阻碍脂肪酸的生物合成,干扰细胞膜形成,导致杂草生长停止,最终死亡。

  唑啉草酯为选择性、内吸传导型禾本科杂草除草剂,高效,广谱,通过茎叶快速吸收。用药后1~3周,出现植物毒性症状,分生组织很快停止生长,并迅速坏死。芽后防除小麦和大麦田一年生禾本科杂草,如看麦娘、日本看麦娘、野燕麦、黑麦草、虉草、狗尾草、硬草、菵草和棒头草等。有效成分用药量为30~60 g/hm2。唑啉草酯非常适用于春季谷物;为了提高产品的安全性,需加入安全剂解草酯。

  唑啉草酯很少被植物根部吸收,因此,其土壤活性很小。

  据悉,唑啉草酯是目前防除虉草的最好药剂。全国农技推广中心开展的试验示范结果表明,在虉草3~4叶期,每亩使用5%唑啉草酯乳油70~80 mL,防效为90%以上。唑啉草酯对多花黑麦草等顽固禾本科杂草也具有优异防除效果。

  唑啉草酯用药适期灵活,在小麦2叶1心期至旗叶期均可施药,最佳时期为田间大多数禾本科杂草出苗后3~5叶期。

  在禾本科和阔叶杂草混生的田块,为了达到1次用药防除全田杂草的目的,唑啉草酯可与大多数防治阔叶杂草的除草剂,如普瑞麦(50 g/L双氟磺草胺悬浮剂)、麦喜(58 g/L双氟·唑嘧胺悬浮剂)、苯磺隆等桶混施药。

  唑啉草酯对当茬小麦、大麦及非靶标生物安全,对后茬作物及环境安全。

  相对于小麦而言,大麦对很多除草剂更加敏感。因此,在大麦田登记的禾本科杂草除草剂非常少,目前只有唑啉草酯和精噁唑禾草灵两个有效成分。多年来,先正达在国内外的大量试验表明,在推荐剂量甚至在推荐剂量的倍量下,唑啉草酯对小麦和大麦安全性都非常好。

  抗性是农药长期使用后不可回避的“宿命”。抗性的产生往往基于“位点突变”及“代谢增强”等。在唑啉草酯上市之初,已有不少关于ACCase抑制剂抗性案例的报道,而且谷物田禾本科杂草防治难度加大,因此,唑啉草酯的上市适逢其时。

  虽然,唑啉草酯与芳氧苯氧丙酸酯类(Fop)和环己烯酮类(Dim)等除草剂同属于ACCase抑制剂,但由于唑啉草酯具有全新的化学结构,其作用位点有所不同,所以它与前述除草剂无交互抗性。这一特性为唑啉草酯在抗性治理领域增加了发展空间。

  唑啉草酯以作用位点上的差异以及抵御抗性杂草的代谢,展现了对ACCase抑制剂产生抗性的杂草防除活性,可有效防除抗性看麦娘、日本看麦娘、黑麦草、多花黑麦草、野燕麦和硬草等。如在英国,唑啉草酯可有效防除对炔草酯产生抗性的野燕麦;在智利,黑麦草因对炔草酯产生抗性而在部分地区失治,唑啉草酯解决了这一问题。室内试验表明,唑啉草酯对抗性黑麦草(已对磺酰脲类、芳氧苯氧丙酸酯类除草剂产生抗性)显示优异防效。在江苏、安徽等省,已有很多禾本科杂草对炔草酯和精噁唑禾草灵产生了抗性,而唑啉草酯仍然对其展现较好的防效。

  唑啉草酯现已成为全球小麦田应对抗性杂草的利器。

  目前,唑啉草酯主要用于两大领域:谷物(小麦和大麦等)和非作物领域(草坪和园艺等)。谷物是唑啉草酯最主要的应用市场,其次为非作物,两者的市场份额分别约占60%和40%。

覆盖地域广阔,市场增长显著

  1997年,先正达首次发现了唑啉草酯的生物活性,2000年决定商品化开发,2004年开始提交登记申请,2005年获准首个登记,2006年首次上市。由此,从发现活性到首次上市历时10年之久。

  唑啉草酯上市10年来,市场已遍及欧洲、美洲、亚太和南非等50多个国家和地区,覆盖了全球所有主要谷物市场。其主要市场包括:阿根廷、澳大利亚、奥地利、白俄罗斯、比利时、保加利亚、加拿大、智利、捷克共和国、芬兰、法国、德国、匈牙利、爱尔兰、意大利、肯尼亚、墨西哥、摩洛哥、荷兰、新西兰、波兰、葡萄牙、罗马尼亚、俄罗斯、斯洛伐克、南非、西班牙、瑞士、土耳其、乌克兰、英国和美国等。其中,最重要的市场为欧洲和北美的谷物田除草剂市场,年销售额在1亿美元以上;在亚太地区,唑啉草酯主要用于中国和澳大利亚的谷物田;另外,唑啉草酯虽然在拉美的销售额不高,但近几年的发展较快。

  唑啉草酯自2006年上市以来,销售额几乎逐年增长。上市后的第1个全年,即2007年,其销售额已突破1.00亿美元。最近几年,该产品还受益于在欧洲尤其是法国市场的成功开发,也受益于北美市场谷物上使用的驱动。2014年,其全球销售额增至4.25亿美元,创造了历史高点。2015年,唑啉草酯的全球销售额为4.00亿美元;2010—2015年的复合年增长率为11.7%。除2015年外,唑啉草酯可谓一路凯歌,一路增长,其中,2011年的同比增长率更是高达30.4%。

表1 2007—2015年唑啉草酯的全球销售额

时间(年)

销售额(亿美元)

同比(%)

2006

上市

2007

1.10

2009

2.02

2010

2.30

+13.9

2011

3.00

+30.4

2012

3.60

+20.0

2013

4.00

+11.1

2014

4.25

+6.3

2015

4.00

-5.9

图2 2009—2015年唑啉草酯的全球市场走势

  2015年,在全球前十大除草剂中,唑啉草酯位居第九。唑啉草酯是前十大产品中最“年轻”的产品,也是其中唯一的专利保护产品。

表2 2015年全球前十大除草剂销售额

排名

有效成分

销售额
(亿美元)

化学类型

上市
时间

主要
开发公司

1

草甘膦

49.65

氨基酸类

1972

孟山都

2

百草枯

6.95

联吡啶类

1962

先正达

3

硝磺草酮

6.10

环己二酮类

2001

先正达

4

2,4-滴

6.05

苯氧类

1945

纽发姆、 陶氏益农

5

草铵膦

5.70

氨基酸类

1986

拜耳

6

莠去津

5.65

三嗪类

1957

先正达

7

异丙甲草胺

5.60

乙酰胺类

1975

先正达

8

乙草胺

4.30

乙酰胺类

1985

孟山都

9

唑啉草酯

4.00

苯基吡唑啉类

2006

先正达

10

丙炔氟草胺

3.70

PPO-其他类

1993

住友化学

  谷物包括小麦、大麦、黑麦、燕麦、硬质小麦、小米、高粱和黑小麦等。2015年,全球谷物田前十大除草剂分别为:草甘膦、唑啉草酯、氟噻草胺、甲基二磺隆、炔草酯、2,4-滴、双氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸、啶磺草胺、噁唑禾草灵。其中,唑啉草酯排在第2位。

  与氟嘧菌酯、吡噻菌胺由多家公司参与市场开发不同,唑啉草酯仍由先正达独家上市,且因其仍在专利保护期内,所以先正达唑啉草酯的销售额便是其全球销售额。

  2015年,在先正达前十大产品中,唑啉草酯以4.00亿美元的销售额位居第五,排在1、2位的是我们非常熟悉的嘧菌酯(13.00亿美元)和噻虫嗪(10.05亿美元)。唑啉草酯也是先正达前十大产品中唯一的专利保护产品。

表3 2015年先正达前十大产品销售额(亿美元)

排名

产品

产品类型

2015年销售额

1

嘧菌酯(Amistar)

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂

13.00

2

噻虫嗪(Actara/Cruiser)

新烟碱类杀虫剂

10.05

3

硝磺草酮(Callisto)

HPPD抑制剂类除草剂

6.10

4

异丙甲草胺(Dual)

酰胺类除草剂

5.45

5

唑啉草酯(Axial)

苯基吡唑啉类除草剂

4.00

6

草甘膦(Touchdown)

氨基酸类除草剂

3.95

7

百草枯(Gramoxone)

联吡啶类除草剂

3.73

8

高效氯氟氰菊酯(Karate)

拟除虫菊酯类杀虫剂

3.65

9

甲霜灵(Ridomil)

酰胺类杀菌剂

3.40

10

阿维菌素(Vertimec)

抗生素类杀虫剂

2.80

  在2015—2020年28个专利过期品种中,无论是从2015年的全球销售额,还是从2010—2015年的复合年增长率来看,唑啉草酯都是值得重点关注的品种。

表4 2015—2020年专利到期农药的2015年销售额及近5年增长率

中文通用名

产品
类型

上市
时间
(年)

2015年
销售额
(亿美元)

2010—2015
年复合年
增长率(%)

吲唑磺菌胺

杀菌剂

2008

<0.30

+24.6

苯噻菌胺

杀菌剂

2004

<0.10

0.0

环氟菌胺

杀菌剂

2003

<0.30

+16.5

环丙磺酰胺

安全剂

胺苯吡菌酮

杀菌剂

2012

<0.10

n.a.

四唑酰草胺

除草剂

2000

0.50

+4.6

氟苯虫酰胺

杀虫剂

2007

4.80

+45.0

氟吡磺隆

除草剂

2005

<0.10

+38.0

氟吡菌胺

杀菌剂

2006

0.50

+7.4

氟嘧菌酯

杀菌剂

2004

2.00

+7.4

甲酰氨基嘧磺隆

除草剂

2002

1.20

0.0

精甲霜灵

杀菌剂

1996

3.65(甲霜灵)

+3.7(甲霜灵)

噁唑酰草胺

除草剂

2008

<0.10

+14.9

甲氧苄氟菊酯

杀虫剂

2004

<0.10

-16.7

苯菌酮

杀菌剂

2004

0.60

+1.8

嘧苯胺磺隆

除草剂

2007

<0.10

0.0

五氟磺草胺

除草剂

2005

2.30

+0.9

吡噻菌胺

杀菌剂

2009

0.50

+35.4

唑啉草酯

除草剂

2006

4.00

+11.7

丙硫菌唑

杀菌剂

2004

8.00

+15.8

吡唑醚菌酯

杀菌剂

2002

8.50

+4.0

三氟甲吡醚

杀虫剂

2004

<0.10

+2.1

pyrifluquinazon

杀虫剂

2010

<0.10

+55.2

螺虫乙酯

杀虫剂

2008

1.75

+15.5

tembotrione

除草剂

2007

2.30

+19.3

噻酮磺隆

除草剂

2009

1.50

+49.6

苯唑草酮

除草剂

2006

0.80

+9.9

缬菌胺

杀菌剂

2010

<0.30

+30.3

登记较为迅速,夯实扩张基础

  先正达在全球主要谷物生产国迅速登记唑啉草酯,为该产品的市场扩张夯实了基础。

  2003年11月,唑啉草酯获得ISO通用名。

  2005年,先正达的唑啉草酯在英国首先获准登记,商品名为Axial(唑啉草酯+解草酯);继而在美国、加拿大、印度和澳大利亚等国登记。

  2005年7月27日,先正达在美国登记了98%唑啉草酯原药。2005年12月7日,先正达在美国登记了Axial(唑啉草酯+解草酯),茎叶喷雾,用于大麦、春小麦和冬小麦田,防除一年生黑麦草、稗草、金丝雀草、狗尾草、多花黑麦草、自生燕麦、波斯毒麦、野燕麦和野黍等。

  2006年,先正达在加拿大、美国、英国、德国、澳大利亚和新西兰等国首先上市唑啉草酯,芽后防除小麦和大麦田禾本科杂草。

  2007年2月1日,先正达在美国登记了Axial XL(唑啉草酯+解草酯),茎叶喷雾,用于大麦、春小麦和冬小麦田,防除一年生黑麦草、稗草、金丝雀草、狗尾草、多花黑麦草、自生燕麦、波斯毒麦、野燕麦、野黍和风草等。

  2007年,唑啉草酯还在阿根廷、智利、法国、西班牙、意大利、非洲、中东、印度和巴基斯坦等国上市。

  2008年,先正达在意大利上市了Axial(唑啉草酯+解草酯)和Traxos(唑啉草酯+炔草酯+解草酯)。同年,Traxos在法国上市。

  2008年11月12日,Axial TBC(唑啉草酯+双氟磺草胺)在美国获准登记,用于苜蓿、大麦、豆类、油菜、鹰嘴豆、玉米、亚麻、小扁豆、燕麦、豌豆和马铃薯等,防除一年生向日葵、稗草、黑芥、蓝芥、金丝雀草、猪殃殃、繁缕、藜、豚草、春黄菊、蒲公英、洋甘菊、败酱草和播娘蒿等。2009年上市。

  2009年,先正达在加拿大登记了Broadband(唑啉草酯+双氟磺草胺);同年上市。

  2010年,先正达在加拿大登记了除草剂Traxos(唑啉草酯+炔草酯+解草酯);同年,Axial Xtreme(唑啉草酯+氯氟吡氧乙酸)在加拿大登记,用于春小麦和大麦。

  2010年,唑啉草酯进入中国市场。

  2011年2月16日,先正达在美国登记了Axial Star(唑啉草酯+氯氟吡氧乙酸),茎叶喷雾,用于大麦、春小麦和冬小麦田,防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草,如黑麦草、稗草、翦股颖、金丝雀草、猪殃殃、苍耳、豚草、狗尾草、多花黑麦草、地肤、自生燕麦和波斯毒麦等。

  2011年,唑啉草酯在法国、葡萄牙和中东上市。

  2012年,先正达在西班牙登记了两个基于唑啉草酯的除草剂:Axial(唑啉草酯+解草酯)、Traxos(唑啉草酯+炔草酯+解草酯),用于谷物田。

  2012年,先正达在加拿大上市了Axial(唑啉草酯+解草酯),该产品中加入了新的助剂,与常用的植物油或甲基化种子油助剂相比,新助剂提高了产品的吸收速度,致效更快。

  2012年,先正达在加拿大登记了Axial Xtreme(唑啉草酯+氯氟吡氧乙酸),用于春小麦和大麦,防除禾本科杂草及阔叶杂草。

  2015年,先正达在加拿大上市了TraxosTwo(唑啉草酯+炔草酯+2,4-滴丁酯+氯氟吡氧乙酸),防除春小麦和硬质小麦田一年生禾本科杂草和阔叶杂草。该产品广为市场接受,并发展成为全球谷物田领先的选择性除草剂。

  2016年7月1日,唑啉草酯被列入欧盟农药登记条例(1107/2009)已登记有效成分名单,有效期至2026年6月30日。英国为其文件起草国。早在2004年,先正达向欧盟申请登记唑啉草酯;2005年,宣布资料完成。2010、2012、2014年,欧委会几度同意欧盟成员国将唑啉草酯的临时登记延长,以对登记资料进行充分评估。

  截至2017年3月,唑啉草酯已在欧盟25个成员国取得登记,这些国家为:奥地利、比利时、保加利亚、塞浦路斯、捷克、德国、爱沙尼亚、EL、西班牙、芬兰、法国、克罗地亚、匈牙利、爱尔兰、意大利、立陶宛、卢森堡、拉脱维亚、荷兰、波兰、葡萄牙、罗马尼亚、斯洛文尼亚、斯洛伐克和英国。瑞典正在登记中。

  2017年,先正达在葡萄牙上市了Axial Pro(唑啉草酯+解草酯),用于小麦和大麦,防除禾本科杂草。这是一款配方独特的产品,先正达投入大量的精力和财力,致力于产品的配方研究,以提高产品的安全性和便捷性。

  先正达在中国登记和上市了两个唑啉草酯产品:爱秀和大能。2009年,瑞士先正达作物保护有限公司在我国临时登记了95%唑啉草酯原药和5%唑啉·炔草酯乳油(商品名“大能”;2.5%唑啉草酯+2.5%炔草酯);2010年,这两个产品均在我国获准正式登记。2010年,5%唑啉草酯乳油(商品名“爱秀”)获得临时登记,2013年,该产品在我国获准正式登记。其中,5%唑啉草酯乳油登记防治大麦和小麦田一年生禾本科杂草,茎叶喷雾,大麦田有效成分用量为45~75 g/hm2,小麦田用药量为45~60 g/hm2;5%唑啉·炔草酯乳油登记防治春小麦和冬小麦田禾本科杂草,茎叶喷雾,春小麦田有效成分用药量为30~60 g/hm2,冬小麦田用药量为45~75 g/hm2。其中,5%唑啉草酯乳油为微毒,95%唑啉草酯原药和5%唑啉·炔草酯乳油均为低毒。

  唑啉草酯的制剂产品主要为乳油,现上市复配产品主要包括:Axial、Axial Pro、Axial XL、爱秀(唑啉草酯+解草酯),Axial TBC、Broadband(唑啉草酯+双氟磺草胺),Traxos、大能(唑啉草酯+炔草酯+解草酯),Axial Star(唑啉草酯+氯氟吡氧乙酸),Axial Xtreme(唑啉草酯+氯氟吡氧乙酸),TraxosTwo(唑啉草酯+炔草酯+2,4-滴丁酯+氯氟吡氧乙酸)等。

专利仍受保护,田试已经先行

  唑啉草酯仍在专利保护期内,其欧洲专利及中国专利都将于2019年3月10日到期,美国专利于2019年3月11日届满。

  PCT/欧洲专利:化合物专利(先正达;Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives,具有除草活性的3-羟基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物),WO9947525、EP1062217,两专利都申请于1999年3月11日,终止于2019年3月10日。

  唑啉草酯的欧洲专利(EP1062217)因获得了SPC保护,其保护期最长延至2020年9月21日。

  而且,唑啉草酯多个复配产品的欧洲专利也获得了SPC保护,其保护期得到了延长。如唑啉草酯+炔草酯+解草酯复配产品(EP1209972)的SPC最长保护至2025年4月19日;唑啉草酯+炔草酯+双氟磺草胺复配产品(EP1209972)的SPC最长保护至2025年9月5日;唑啉草酯+炔草酯复配产品(EP1209972)的SPC最长保护至2021年1月24日;唑啉草酯+双氟磺草胺+解草酯复配产品(EP1209972)的SPC最长保护至2025年9月4日;唑啉草酯+双氟磺草胺复配产品(EP1209972)的SPC最长保护至2024年12月17日。

  美国专利:化合物专利(先正达;Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives,具有除草活性的3-羟基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物),US6410480,此专利申请于1999年3月11日,终止于2019年3月11日。

  中国专利:化合物专利(先正达;具有除草活性的3-羟基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物),CN1185234C,此专利申请于1999年3月11日,终止于2019年3月10日。

  虽然2019年唑啉草酯在中国的化合物专利才到期,但自2014年以来,国内企业就纷纷投入唑啉草酯产品的田间试验中。截至2017年3月底,已有56个产品获准田试。试验产品既有唑啉草酯的单剂,也有唑啉草酯与炔草酯、精噁唑禾草灵、甲基二磺隆、双氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯、辛酰溴苯腈、氟唑磺隆+甲基二磺隆等的复配产品。产品的主要剂型包括:乳油和可分散油悬浮剂;主要用于春小麦、冬小麦和大麦田防除一年生禾本科杂草。田试单位除英国捷利诺华有限公司外,还包括30余家国内企业。

市场需求旺盛,前景值得期待

  谷物田芽后使用的禾本科杂草除草剂主要包括:炔草酯、唑啉草酯、禾草灵、氟唑磺隆、噁唑禾草灵、三甲苯草酮、丙苯磺隆。显然,具有类似杂草防治谱的这些产品在市场上互为竞争对手,而唑啉草酯的优势更胜一筹,它或将成为三甲苯草酮、炔草酯和噁唑禾草灵等的替代产品。

  近年来,麦田杂草优势种群变化较大,尤其是禾本科杂草呈上升趋势,且抗性杂草发展迅速,为杂草控制增加了难度,这一现状为以唑啉草酯为首的谷物田禾本科杂草除草剂带来了发展机遇。

  唑啉草酯高效、广谱,起效快,对环境影响小,对作物和后茬安全。该产品应用适期宽,与其他除草剂相容性好,可与大多数麦田阔叶杂草除草剂桶混或复配使用,以一次性解决麦田所有杂草。

  唑啉草酯为ACCase抑制剂,具有全新的化学结构,因作用位点上的差异,它与其他ACCase抑制剂类除草剂无交互抗性,是目前防除麦田抗性杂草的重要利器。

  唑啉草酯不仅应用于谷物,而且在非作物领域也拥有很大的市场,而且后者或将成为唑啉草酯区别于其他除草剂的重要发展空间。

  唑啉草酯自上市以来,其市场基本呈现增长态势,并仍处于上升通道。2015年,唑啉草酯的全球销售额为4.00亿美元,2010—2015年的复合年增长率为11.7%。

  2019年3月10日,唑啉草酯在中国的化合物专利到期,这是一个值得国内企业重点关注并开发的麦田禾本科杂草除草剂。


水漆家具 http://wap.chenyang.com/index.html
  • ·唑啉草酯——专利农药中的佼佼者,谷物田除草剂中的领军产品
  • ·十里村:加快运输肥料的措施是什么?
  • ·蝗虫警报:今年病害尤甚300万亩庄稼将受威胁
  • ·绿鬣蜥和鬃狮蜥价格有何差异?鬃狮蜥各个品种价格怎样?
  • ·农药复配没变化介绍
  • ·农化上市公司:三季度国内各公司业绩涨跌不一
  • ·南瓜炭疽病的防治方法
  • ·2012年农药行业开始走上坡路
  • ·防治水稻窄条斑病如何选用农药
  • ·“蓝莓产业扶贫”发展模式研讨会在京举办
  • 2017我国除草剂产量将达到160.9万吨
    2017我国除草剂产量将达到160.9万吨
    FMC杀菌剂波尔多液再登记获欧盟通过
    FMC杀菌剂波尔多液再登记获欧盟通过
    推荐新闻
  • 现在小米蕉多少钱一斤?小米蕉的功效作用及催熟方法
  • 夏肥刚需引关注,供应面保持稳定
  • 唑啉草酯——专利农药中的佼佼者,谷物田除草剂中的领军产品
  • 十里村:加快运输肥料的措施是什么?
  • 农化上市公司:三季度国内各公司业绩涨跌不一
  • “蓝莓产业扶贫”发展模式研讨会在京举办
  • 三招教你辨别生物农药
  • 青岛:梨树进入定果、疏果期或迎大丰收
  • 科技打开肥料新视野
  • 推行“减药减肥”行动药企首当其冲
  • 九途U网